南京工業大學科研成果登上《Science》!金萬勤教授團隊在膜領域取得重大突破

記者從南京工業大學瞭解到,該校材料化學工程國家重點實驗室金萬勤教授課題組提出“固態溶劑法”製備超薄超高摻雜量的混合基質膜,於北京時間9月22日淩晨2:00,以“Solid-solvent processing of ultrathin, highly loaded mixed-matrix membrane for gas separation”為題在線刊發於國際著名期刊《Science》(《科學》)。

分子分離在化工、能源和環境等領域具有重要地位,相比傳統分離技術,膜分離具有能耗低和環境友好等優勢。將高性能無機填料摻雜在聚合物中製備混合基質膜,有望突破聚合物膜滲透性和選擇性的製約關係,成為近年來國際研究前沿。然而,混合基質膜仍未大規模應用,面臨填料團聚和界面缺陷的重大挑戰,如何製備超薄超高摻雜的無缺陷混合基質膜是學術界和產業界一直以來追求的夢想。

據介紹,南工大長期以來致力於膜科學技術的研發工作,金萬勤教授團隊是國際上較早開展混合基質膜研究的團隊之一,基於持續多年的研究積累以及對關鍵科學問題的深入理解,他們跳出傳統思維模式,提出“固態溶劑法”製備混合基質膜,研究將聚合物作為固態溶劑,溶解填料的前驅體(金屬鹽)並將其塗覆在多孔載體表面形成超薄膜層,而後將聚合物中的前驅體原位轉化成填料(金屬鹽與有機配體蒸氣反應形成金屬有機框架)。區別於傳統的“合成填料—分散填料—填料與聚合物混合”製備混合基質膜的複雜工藝,該方法僅需在聚合物中溶解高含量前驅體即可實現高含量填料的均勻超薄化摻雜,同時構造了以填料為主體相的新型混合基質膜結構,填料之間形成的貫穿孔道為分子提供超快傳輸通道。

膜製備示意圖膜製備示意圖

實驗結果表明,“固態溶劑法”製備的混合基質膜厚度僅為50 nm,填料摻雜量高達80%以上。基於超薄膜層和填充的貫穿篩分孔道,該混合基質膜表現出類無機膜(純填充相)的優異分離性能,氫氣/二氧化碳分離性能高出現有聚合物膜和混合基質膜1~2個數量級,在碳捕集等過程極具應用潛力,有望助力我國雙碳戰略目標的實施。

此外,“固態溶劑法”主要依靠聚合物膜的加工製備技術,因此易於放大製備成超薄的平板型和中空纖維型混合基質膜,且適用於不同類型的填料和聚合物基質,表現出良好的規模化製備前景與膜材料普適性,已獲授權中國發明專利ZL202210222277.3,並申請美國專利US 18/165235。目前,團隊在國家重點研發項目(2022YFB3804800)的資助下,正在開展混合基質膜的放大製備與應用技術研究。

膜結構與分離性能

該工作從根本上解決了填料團聚和界面缺陷兩個長期以來困擾混合基質膜發展的技術難題,並首次從實驗上證明了超薄超高摻雜混合基質膜的可行性,也為發展基於納米材料的超薄分離膜及功能塗層提供了新思路和理論技術基礎。該工作被同期《Science》以“超薄膜篩分氣體Ultrathin membranes to sieve gases”為題進行專題觀點評述(Perspective)。

“這一工作要感謝導師徐南平院士的長期指導和鼓勵,他倡導做研究要‘靠近科學、靠近工程’‘挖井要挖到出水’,感謝公平和桂寧等學生,是他們通過孜孜不倦的努力和無數次的嚐試才獲得好的結果。”金萬勤說。

南京工業大學陳桂寧博士後為第一作者、劉公平教授和金萬勤教授為共同通訊作者,參與單位有沙特阿卜杜拉國王科技大學和蘇州實驗室。這是該團隊繼二維材料膜(Nature, 2017, 550, 380)和金屬有機框架膜(Nature Materials, 2023, 22, 769)研究工作以來,在限域傳質膜這一前沿方向取得的另一重大進展。

該研究得到了國家重點研發項目、國家自然科學基金、協同創新中心等項目資助,以及材料化學工程國家重點實驗室、南京工業大學化工學院、蘇州實驗室能源環境材料部等大力支持。

揚子晚報/紫牛新聞記者  楊甜子

校對 陶善工